N-Ossil Radicali come Mediatori nelle Ossidazioni Promosse da Complessi di Ferro Nonheme
Il trasferimento di atomo di idrogeno (HAT) rappresenta una tra le principali reazioni chimiche ad essere stata oggetto di intense investigazioni sperimentali e teoriche, dato il suo forte impatto in molti processi in campo biochimico e sintetico.
Processi HAT promossi da amminossil radicali quali la ftalimide N-ossil radicale (PINO) hanno un ruolo di fondamentale importanza nella ossidazione aerobica di composti organici catalizzata dalla N-idrossiftalimide (NHPI) (sistema di Ishii). Tale sistema ha mostrato interessanti risultati in termini di selettività ed efficienza catalitica nell'ossidazione aerobica di una numerosi di composti organici.
L'elevata reattività degli N-ossil radicali in processi HAT è stata anche sfruttata nei processi di degradazione enzimatica della lignina promossi dalla laccasi, nei quali, grazie ad un processo di mediazione, è stata resa possibile l'ossidazione dei residui non fenolici del polimero.
Il seguente progetto si inserisce in questo settore di ricerca e sará rivolto a studiare i processi di mediazione di diversi N-ossil radicali nelle reazioni di ossidazione di composti organici in presenza di complessi di ferro noneme.
I complessi di ferro noneme costituiscono dei sistemi biomimetici delle ossigenasi noneme presenti in natura e stanno rivestendo negli ultimi anni un notevole interesse in campo sintetico grazie alla loro capacità di promuovere, con elevata efficienza e versatilitá, diversi processi ossidativi quali l'ossidrilazione di idrocarburi alifatici e aromatici, l'epossidazione di olefine, l'ossidazione di alcoli, ammine e solfuri.
Il processo di mediazione ad opera di N-idrossi derivati darà la possibilità non solo di aumentare ulteriormente l'efficienza catalitica dei complessi di ferro nonheme, ma anche di sfruttare sistemi biomimetici ed ecocompatibili per l'attivazione di N-idrossiftalimide e dei suoi derivati senza l'impiego di cocatalizzatori metallici a base di cobalto, utilizzati nel sistema di Ishii.